1、电石法聚氯乙烯生产工艺,电石法聚氯乙烯工艺,聚氯乙烯发展概况乙炔的制备和清净氯乙烯的制备和净化氯乙烯(VCM)聚合电石渣浆处理,讲座内容,1 聚氯乙烯发展概况,1.1.1 聚氯乙烯的物化性质,聚氯乙烯树脂,物理外观为白色粉末,无毒、无臭。相对密度1.351.46,折射率1.544(20)不溶于水,汽油,酒精和氯乙烯,溶于丙酮,二氯乙烷,二甲苯等溶剂,化学稳定性很高,具有良好的可塑性。除少数有机溶剂外,常温下可耐任何浓度的盐酸、90% 以下的硫酸、50-60%的硝酸及20%以下的烧碱。聚氯乙烯在100以上开始分解并缓慢放出HCl,随着温度上升,分解与释放HCl速度加快,致使聚氯乙烯变色。,1.1
2、.2 聚氯乙烯的性能优点,聚氯乙烯的分子式可简写为 ( CH2-CHCl )n由于在大分子结构中引入了氯原子,使其在许多物化性能、机械性能(如透明性、耐折性、耐腐蚀性)、力学性能及电性能方面优于聚烯烃。由于聚氯乙烯相邻分子间有强的偶极键,其介电常数及介电损耗比非极性及弱极性为高,故不宜用作高压电缆及通讯电缆;但由于聚氯乙烯密度较高,耐电击穿能力较强,且较耐老化,故常用来制作低压(10000伏)电缆及电缆护套的加工。由于卤族元素(包括Cl)是良好的阻燃剂,而PVC结构单元中氯元素含量为56.8%,所以PVC具有非常优良的阻燃性能。,1.1.3 聚氯乙烯的用途,聚氯乙烯(简称PVC)是由氯乙烯单体
3、(简称VCM)聚合而成的高分子化合物,它的分子式为 ( CH2-CHCl )n,其中“n”表示平均聚合度,国内工业生产的聚氯乙烯树脂平均聚合度通常控制在6002700范围内(主要取决于未来的用途),重均分子量在39000168000间。聚氯乙烯树脂因聚合方法不同分两类,即悬浮聚氯乙烯树脂(粉状树脂)和乳液聚氯乙烯树脂(糊树脂)。悬浮法PVC产量大,属通用树脂,粒径约100160um,广泛用来制造PVC软硬制品。乳液法PVC一般乳胶粒径在0.2um以下,喷雾干燥后成品粒径在30um左右,它主要是制成聚氯乙烯糊,用来制造人造革、泡沫塑料、地板革、墙纸等。,1 用于制作电缆电线的绝缘层、保护层、蓄电
4、池隔板及氯纶纤维等软制品。2 薄膜(农膜、雨衣、工业包装材料)、软管、鞋料以及人造革等。3 硬质管、硬板、透明瓶、包装硬软片及塑料印花纸。4 唱片、管件、焊条、纱管、玩具、透明硬片。5 墙板、窗框、其他阻燃类建筑材料及电器外壳等。6 过氯乙烯树脂、增塑PVC及消光剂等。,聚氯乙烯树脂属于力学性能、电气性能及耐化学腐蚀性能较好的热塑性材料之一。对于不同规格的聚氯乙烯高聚物,采用不同塑化配方和加工方法可制成不同的硬质和软质PVC制品,广泛用于医药、建筑、化工等多个领域。具体地讲,其用途大体如下:,1.3 聚氯乙烯的生产工艺,聚氯乙烯树脂(PVC)是重要的有机合成材料。PVC与PE(聚乙烯)、PP(
5、聚丙烯)、PS(聚苯乙烯)、ABS【(丙烯腈(Acrylonitrile)、1,3-丁二烯(Butadiene)、苯乙烯(Styrene)】并称世界五大通用树脂,且以其突出的性价比在社会生活当中得到了广泛的应用。 目前普遍采用的制备氯乙烯单体的方法有两种,即电石乙炔法和石油乙烯氧氯化法。,1.3 .1 石油乙烯二步氧氯化法工艺,上图即为典型的石油乙烯二步氧氯化 法生产氯乙烯单体的工艺方框图。 石油裂解所得乙烯经过精制后,在吸附有氯化铜的催化剂的作用下,在固定床反应器内同氯化氢和氧气反应生成粗EDC和水。 生成的EDC精制后进行热裂解而得到粗氯乙烯。得到的粗氯乙烯气分离出氯化氢气和EDC气后再经
6、过酸碱洗和压缩精馏等精制措施得到纯净的氯乙烯单体。分离出的氯化氢气和EDC气分别回送至前工序回用。相关反应如下: 氧氯化法: CH2=CH2+2HCl+1/2O2 ClCH2CH2Cl+H2O EDC热裂解:2ClCH2CH2Cl 2CH2=CHCl+2HCl,1.3 .2 电石乙炔法工艺,乙炔发生,粗氯乙烯合成及精制,聚合,浆料干燥,包装库存,工业盐,烧碱,氯气,电解,氯碱化工,造纸、纺织、印染、化纤、氧化铝等,氢气,氯化氢,煤炭,生石灰,电石,石灰石,蓝炭或焦炭,水,乙炔,VCM,含汞触媒,PVC,聚合,煤化工,电石法聚氯乙烯产业工艺流程示意图,煤炭,1、电石法PVC生产工艺流程简图,CaCO3 CaO + CO2 CaO + 3C CaC2 + CO 113.3 kcal/mol CaC2 + 2H2O Ca(OH)2+ C2H2 C2H2 + HCL C2H3 Cl nC2H3 Cl ( CH2-CHCl )n 纯度100%的碳化钙几乎是无色透明的晶体,通常说的电石是指工业碳化钙,其除了含大部分碳化钙外,还有少部分其他杂质。电石的颜色则随所含的碳化钙纯度不同而不同,有灰色、棕黄