1、1 邻苯二酸酐文献综述1.1 邻苯二甲酸酐通用名：邻苯二甲酸酐，俗称：苯酐、酞酸酐、1,3-异苯并呋喃二酮，简称：PA，英文名称:Phthalic anhydride、1,3-iso-Benzofurandione,分子式及分子量：OHC348=148,CAS 号：85-44-9，结构式：邻苯二甲酸酐是邻苯二甲酸脱水产物,一种重要的有机化工原料,广泛应用于生产 PVC 增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、油漆、农药和医药等，广泛应用在塑料、树脂、香料（精）、杀虫剂、油漆、染料和苯甲酸等的生产12。理化特性:苯酐是白色或黄色的针状晶体。比重 1.53(4),熔点 130.8沸点284.5。在低
2、于熔点温度即开始升华。极难溶于冷水,可溶于热水及乙醇、乙醚等有机溶剂中。本品属低毒类。主要是对眼、皮肤及上呼吸道的刺激作用,有的可见皮肤过敏反应。临床表现:本品能以粉尘及蒸汽形态作用于人体。据报导,接触邻苯二甲酸及苯酐的工人中,观察到的主要病变为结膜炎、鼻腔内有血性分泌物、鼻粘膜萎缩,声音嘶哑,咳嗽,偶见血痰。有的发生支气管炎甚至肺气肿。工人中常见的主诉有头痛、乏力、腹痛、食欲减退、眼刺痛、干咳、胸痛等3。1.2 邻苯二甲酸酐生产技术发展苯酐是现代有机化工的最重要产品之一。目前广泛应用于化工、医药、电子、农业、涂料、精细化工等工业部门。1.2.1 世界上生产苯酐的工艺路线有以 萘 为 原 料
3、的 流 化 床 技 术,主 要 为 SWB(Sherwin,Willianms/Badger)工艺:以萘或邻二甲苯为原料的固定床氧化技术,主要为 BASF、Von-Heyden、HRhone-Poulene 等工艺45。目前国外的生产装置中绝大多数都是采用邻二甲苯固定床氧化法。我国苯酐的生产主要有萘氧化法和邻二甲苯氧化法,萘氧化法的生产规模逐年萎缩。许多在拟建的苯酐生产装置中则全部采用邻二甲苯氧化法67。主要副产物:苯酞、顺酐、苯甲酸、柠康酐、二氧化碳。邻二甲苯先利用粗产品流股预热到 313、空气送到空气加热器加热到 140,再利用从预热邻二甲苯出来的粗产品流股进行预热到 298。在汽化器中,
4、空气与邻二甲苯混合汽化后进入固定床反应器。反应后生成的粗苯酐反应气经过冷却器中降至 155160,进入切换冷凝器。分离过程从切换冷凝器出来的废气经过吸收塔(T103)把有毒的少量苯酐及杂质除去,而粗苯酐先经过预热至 225,然后送入第一精馏塔(T101)进行减压蒸馏。顺酐及苯甲酸在减压下作为塔顶馏出物而分离出来,塔底物进入第二精馏塔(T102),该塔在减压下操作,塔顶馏出物经冷凝得产品苯酐。目前,OX 固定床氧化技术已占全球 PA 总生产能力的 90%以上。1976 年以前,国外以生产工艺都采用每立方米 OX 进料浓度为 40g 的工艺,为适用于高浓度 OX原料气,经过巧年进展增加到 60-7
5、5g 工艺。一直到 20 世纪 90 年代,开发成功 100g工艺。目前,掌握以生产技术的专利商主要有 BASF、Wacker/von-Heyden、ElfAtoehem(Atofina)/日触、Alusuisse(Lonza)等公司。BASF 工艺特点是低反应温度、高空速、V-Ti 催化体系(80g 环状催化剂)、水洗回收副产顺配(每 100kgPA 可回收顺酐 5kg)、生产费用低、无废水排出。采用蒸汽透平,输出中压蒸汽。Waeke/von-Heyde。工艺特点是低能耗、高负荷、生产能力大。粗 PA 精制采用连续精馏,尾气催化焚烧或回收顺酐及富马酸。催化剂在活化时不必使用SO2。最新的 W
6、awker/Von-Heyden 工艺由于 OX 含量可达 100g/m3,使用了高能OV52催化剂、反向进料技术及有效的撤热措施,从而降低了反应器“飞温”可能性。ElfAtoehem(Atofina)/日触工艺特点是具有低空烃比,增加了操作安全性。高负荷,空气量相应减少,采用蒸汽透平反应热回收,总能耗下降。工艺中的氧化和冷凝设备较小,投资较低。尾气全部通过催化剂焚烧处理,污染小。采用日触寿命为 4 年的 NX-16R 高选择性 75g 工艺催化剂,PA 收率为 110%-113%,催化剂活化时不需加SO2,该催化剂所用的反应器管长为 2-3m,为“两层”催化剂。Alusuisse(Lonza)该工艺特点是空烃比低,进料 OX 浓度可高达 134g/m3。采用萘、OX 或混合原料的两用催化剂。催化剂形状为球状或半球状反应器和压缩机体积较小,故设备投资减少8。BASF公司先前开发的BASF04-28型催化剂主要成分为和,载体为,该催化剂分两段装填,其粗 PA 平均收率 108%，限制负荷为 80g/m。现又开发的 R-HYHL-Iv新型催化剂分四段装填，平均收率 113%,限制负荷 10
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