电位滴定仪常见问题详解.docx

1、0101什么是等当点（什么是等当点（EQPEQP）滴定？）滴定？当样品中不断加入滴定剂，达到按照化学反应方程式的反应比例的摩尔量时，被测样品完全与滴定剂反应完全，反应终止。等当点即我们平时说的“拐点”、“突越点”或“转折点”。以往来看，大多数精确的滴定测试原理为等当点(EQP)滴定。逐渐添加滴定剂的同时，根据电势和体积来绘制滴定曲线，并绘制出一阶导数曲线。通过算法确定出一阶导数曲线的最大峰值，该点即是滴定和样品反应完全的等当点，如图 1：0202 什么是终点（什么是终点（EPEP）滴定？）滴定？当样品中不断加入滴定剂，滴定到某一 pH 或 mv 值时，反应终止。如图 2：0303电极应该保存在

2、什么溶液中？电极应该保存在什么溶液中？当存放一支复合电极时，理想的情况是保持电极的平衡。这个原理通常应用于有电解液流动的电极的参比部分。通常情况下，最好的保存介质是参比系统的电解液。对于半电极而言，目前使用的主要有三种类型。一种是通常的 pH 半电极，它的最佳存储介质是 pH=7 的缓冲液。常使用的半电极的第二种类型是离子选择性电极(ISE)。多数 ISE 短时间的保持液通常是被测离子的稀释液(0.001M)，这可以保证电极随时可用；多数 ISE 长期的保存是干放。第三个半电极类型是双接合部(或单接合部)的参比电极，它短时间的保持液是盐桥电解液，长期的保持是倒空电解液后干放。0404为什么测量

3、结果是估计结果的一半或为什么测量结果是估计结果的一半或 2 2 倍？倍？这种现象有二个主要的原因。一个是滴定管的大小没有被正确定义，如自动电位滴定仪中定义的是 10mL 滴定管，而实际使用的滴定管是 20mL 的。在这种情况下得到的结果将是估计值的一半。第二种可能性是计算公式中 z（等量数或者化合价）的设置值的问题。这种情况，您应该知道滴定的真实等当点。最典型的例子是 HCl 滴定碳酸钠的含量。如果它的滴定在第一等当点以后结束，那么应该为碳酸盐的反应，对应的当量数应该是1 而不是在写化学方程式时表示的 2。这是因为这个反应是二步反应，碳酸盐首先反应生成重碳酸盐(碳酸氢盐)，然后只有继续反应才能

4、生产二氧化碳、氯化钠和水。如果滴定一直继续到发现有气泡产生(有二氧化碳产生)，那么对应的 z 的确是 2。0505滴定曲线上有明显的突越，为什么我却得不到结果或结果滴定曲线上有明显的突越，为什么我却得不到结果或结果为为 0 0？这种形象有很多的原因，但最常见的原因是该方法中设置的阈值（Threshold）太高。将本次滴定的测量表格（table ofmeasured values）打印出来，从一阶导数中查找最大的值。这个方法的阈值（Threshold）设置应该小于这个值。通常建议的阈值（Threshold）设置是陡峭曲线一阶导数最大值的 50，平坦曲线一阶导数最大值的 80。请记住阈值（Thre

5、shold）设置的主要目的是消除杂峰或不正确的等当点。没有结果的其他原因还包括但不仅仅是不正确的趋势（Tendency）设置、等当点的范围（Range）设置太小。0606采用自动电位滴定仪的等当点滴定的结果为什么会与我采采用自动电位滴定仪的等当点滴定的结果为什么会与我采用指示剂颜色变化的手工滴定的结果不同呢？用指示剂颜色变化的手工滴定的结果不同呢？当用 pH 指示剂进行酸碱滴定时时，这种结果上的差异通常是明显的。这种现象的第一个原因是这些 pH 值指示剂的颜色变化是有一定的 pH 范围，而非一个固定的 pH 值。实际的指示剂颜色的突变与被测样品密切相关，并且可能不与化学反应的等当点相符。这可以

6、通过采用与样品测试同样的方法进行滴定剂浓度的标定的措施来尽可能降低这种差异。这个差异的第二个原因主要是人眼对颜色突变判断的敏感性。当颜色突变已经发生时，人眼可能仍未发现任何变化。这可以通过一个光度电极来演示这种变化。使用光度电极就能在人眼发现颜色突变之前轻易地发现在光度电极的透射率上有非常清晰的变化。在用光度电极代替 pH 电极监控典型的酸/碱滴定过程中，在信号上急剧的变化发生在极少一点过量的酸(或碱)添加后的那一刻，因此它正确地判断了一个更加真实的滴定终点。0707当我用氢氧化钠当我用氢氧化钠(NaOH)(NaOH)进行滴定时，为什么有时会出现进行滴定时，为什么有时会出现 2 2个等当点？个等当点？氢氧化钠 NaOH(或氢氧化钾 KOH)有吸收二氧化碳形成碳酸钠的，生成的碳酸盐在样品滴定过程中也会与酸起反应。这导致有 2 个等当点的发生。新配制的氢氧化钠溶液经常会发现这种现象。此中的原因是用于配制溶液的固体氢氧化钠(经常是颗粒状)的表面也会吸收二氧化碳，形成碳酸盐薄层。要制备新鲜的没有碳酸盐的氢氧化钠溶液，唯一可行的方法是预先冲洗一下固体 NaOH 或使用新鲜制备的固体 NaOH，同