1、燃气的着火众所周知,任何可燃混合气(燃气与空气或其它氧化剂的混合物)的燃烧,必须先着火,而后燃烧。燃气分子与氧化剂分子均匀混合,从开始缓慢氧化反应,温度升高,到发生不稳定的、激烈的氧化反应而引起燃烧的现象,称为燃气的着火。为使可燃混合气着火,实际中有两种方式:着火或点火。着火,或称为自然着火,是指由于系统中热量的积聚,使可燃混合物整个容积同时达到并超过某一温度,混合气便自动地,不再需要外界作用地着火,达到燃烧状态。点火,也称为强制点火,指在较冷的可燃混合气中,用一个不大的点火热源,在某一区域点火,先引起局部着火燃烧,然后燃烧向其它区域传播,最终整个可燃混合气系统都达到着火燃烧。不论“着火”或“
2、点火”,都是燃烧反应自动加速,由低速的稳定的氧化反应,突然辖变为高速的不稳定的氧化反应的过程。而燃烧反应自动加速的原因又各不相同。所以,自燃着火过程又有两种类型:支链着火和热力着火。所谓支链着火,是由于燃烧链锁反应的分支,使活化中心浓度迅速增加,导致反应速度急剧加速;而热力着火,就是指由于系统内热量积聚,引起化学反应速度按阿累尼乌斯指数函数关系迅速猛增。在实际燃烧过程中,不可能有单纯的支链着火或热力着火,往往是两种同时存在,并相互促进。一般说来,在高温下,热力着火是引起着火的主要因素;而在低温时,支链着火则起主导作用。自燃着火,不论热自燃或链锁自燃,在工业生产或日常生活中都经常会遇到,它们所起
3、的作用有时是积极的,有时是消极的,如何充分利用或有效制止它们,唯有清楚地理解和掌握着火发生的条件及其影响的因素后,才能办到。所以,研究与分析引起着火的理论与实践的着火理论,是近代燃烧理论与燃烧技术的重要内容。一、支链着火一、支链着火链锁自燃理论认为,使燃烧反应自行加速度不一定要依靠热量积累,可以通过链锁的分支,迅速增殂活化中心来达到。由上节链锁反应的讨论可知,链锁反应的速度受到活化中心浓度的影响。在链锁反应过程中,不但有导致活化中心形成并分支的反应,也有使活性中心销毁链锁中断的反应。所以,链反应速度是否能得到增长,以致自燃着火,还得取决于两者之间的关系,在等温条件下,链反应的速度完全由活化中心
4、的浓度变化来确定。若 Wo为外界能量作用而形成原始活化中心的速度,即链形成的速度;Wl为链锁分枝活化中心增加的速度,它由链增长中最慢的中间基元反应来决定:W2为链锁中断,活化中心销毁的速度。而 Wl、W2都与活化中心本身浓度成正比。则,等温条件下活化中心的瞬时浓度变化为:式中 Ca活化中心的瞬时浓度;f,g分别为活化中心增加和销毁的速反常数。它们与链锁反应的条件,如活化能、温度、压力等因素有关。令=f-g 为实际活化中心增长的速度常数,则得:这里Ca=W 为链锁分枝的实际速度。将此式积分变换,并考虑在初始条件=0 时,Ca=0 得:令为一个活化中心参加的单个链锁环节反应,所生成的最终产物数目。
5、如上述氢的燃烧反应中,一个原子氢参加反应,生成二个水分子,则=2。那么,整个分支链锁反应的实际速度,即生成物形成的速度,为:以上两式可说明,即使在等温条件下,活化中心浓度和分支链锁反应速度两者随时间的变化关系,基本上都是按指数函数关系急剧地增长。具体地说,可能有三种情况:(1)当 fg,即0 时,表明,在链锁反应开始的很短时间i 后,反应速度与时间的关系便接近指数函数关系,使反应自动加速,而产生自然着火。(2)当 f=g,=0 时表明,当温度增加到某一数值时,恰好使链的分支速度等于链中断速度。此时,活化中心浓度和化学反应速度均以直线规律随时间逐步增长。(3)当 fg,Q1,使反应系统温度不断下
6、降;反过来,假设温度从 2 点上升,则出现 Q1Q2,使反应温度不断上升。可见,在 2 点,任何温度的微小波动,都会使反应系统离开平衡状态,因而,交点 2实际上是不稳定的平衡状态;交点 1 的情况就不同。假设温度偶然降低,则 Q1Q2,使温度上升;假设温度偶然升高,则出现 Q1Q2,使系统温度又降回到原处。显然,交点 1 是一个稳定的平衡状态。由于这样的差别,2 点称为“不稳态平衡点”,1 点称为“稳态平衡点”。一般,燃料在与空气接触的环境中长期贮存时,都处于稳定平衡点的状态。由于混合物的温度很低,燃烧化学反应速度非常地慢,处于缓慢氧化状态。燃料组分在一定时间内几乎不发生变化。事实上,可燃混合物从较低的初始温度 T0开始,处于缓慢的氧化状态,不可能自行超越 1 点,因而也就无法达到 2 点,除非加以外热,当然这就不属于热力着火的范畴了。当器壁温度升得较高时,M 线继续向有平移并和 L 线的两交点 1、2 彼此将更加靠近。当 T0=T03时,散热线 M 和发热线 L不再相交,而是相切,相切点 i 满足 Q1=Q2,也是不稳态平衡点,但它是稳定状态的极限位置。相应于该点的温度 Ti则称为自