1、化工安全事故分析一、事故经过1.企业基本概况重庆天原化工总厂始建于 1939 年,1956 年公私合营为地方国有企业, 是国内最早的氯碱企业之一。 现隶属于重庆化医控股 (集团)公司,拥有 6 万 t/a 烧碱的综合生产能力,常年生产品种有烧碱、盐酸、液氯、四氯化碳、三氯氢硅、三氯化铁、氯乙酸、漂白液、次氯酸钠。现有在册职工 2112 人,在岗人员 1942 人。2003 年实现工业总产值 19085万元,销售收入 18722 万元。随着主城区建设步伐的加快,该厂于 2003年正式启动环保整体搬迁工程。2.事故经过事故发生前的 2004 年 4 月 15 日白天, 该厂处于正常生产状态。15
2、日 17 时 40 分,该厂氯氢分厂冷冻工段液化岗位接总厂调度令开启 1 号氯冷凝器。18 时 20 分,氯气干燥岗位发现氯气泵压力偏高,4 号液氯贮罐液面管在化霜。当班操作工两度对液化岗位进行巡查,未发现氯冷凝器有何异常,判断 4 号贮罐液氯进口管可能有堵塞,于是转 5 号液氯贮罐(停 4 号贮罐)进行液化,其液面管也不结霜。21 时,当班人员巡查1 号液氯冷凝器和盐水箱时,发现盐水箱内氯化钙(CaCl2)盐水大量减少,有氯气从氨蒸发器盐水箱泄出,从而判断氯冷凝器已穿孔,约有 4m3 的CaCl2 盐水进入了液氯系统。发现氯冷凝器穿孔后,厂总调度室迅速采取 1 号氯冷凝器从系统中断开、冷冻紧
3、急停车等措施。并将 1 号氯冷凝器壳程内 CaCl2 盐水通过盐水泵进口倒流排入盐水箱。将 1 号氯冷凝器余氯和 1 号氯液气分离器内液氯排入排污罐。1 5 日 23 时 30 分,该厂采取措施,开启液氯包装尾气泵抽取排污罐内的氯气到次氯酸钠和漂白液装置。16 日 0 时 48 分,正在抽气过程中,排污罐发生爆炸。1 时 33 分,全厂停车。2 时 15 分左右,排完盐水后 4h的 1 号盐水泵在静止状态下发生爆炸,泵体粉碎性炸坏。险情发生后,该厂及时将氯冷凝器穿孔、氯气泄漏事故报告了化医集团,并向市安监局和市政府值班室作了报告。为了消除继续爆炸和大量氯气泄漏的危险,重庆市于 16 日上午启动
4、实施了包括排危抢险、疏散群众在内的应急处置预案, 16 日 9 时成立了以一名副市长为指挥长的重庆天原化工总厂“416”事故现场抢险指挥部,在指挥部领导下,立即成立了由市内外有关专家组成的专家组,为指挥部排险决策提供技术支撑。经专家论证,认为排除险情的关键是尽量消耗氯气,消除可能造成大量氯气泄漏的危险。指挥部据此决定,采取自然减压排氯方式,通过开启三氯化铁、漂白液、次氯酸钠 3 个耗氯生产装置,在较短时间内减少危险源中的氯气总量;然后用四氯化碳溶解罐内残存的三氯化氮(NCl3);最后用氮气将溶解 NCl3 的四氯化碳废液压出,以消除爆炸危险。10 时左右,该厂根据指挥部的决定开启耗氯生产装置。
5、16 日 17 时 30 分,指挥部召开全体成员会议,研究下一步处置方案和当晚群众的疏散问题。17 时 57 分,专家组正向指挥部汇报情况,讨论下一步具体处置方案时,突然听到连续 2 声爆响,液氯贮罐发生猛烈爆炸,会议被迫中断。据勘察,爆炸使 5 号、6 号液氯贮罐罐体破裂解体并形成一个长 9m、宽 4m、深 2m 的炸坑。以炸坑为中心,约 200m 半径的地面和构、建筑物上有散落的大量爆炸碎片,爆炸事故致 9 名现场处置人员因公殉职,3 人受伤。爆炸事故发生后,引起党中央、国务院领导的高度重视,温家宝、黄菊、华建敏等中央领导同志对事故处理与善后工作作出重要指示,国家安监局副局长孙华山等领导亲
6、临现场指导,并抽调北京、上海、自贡共 8 名专家到重庆指导抢险。这个过程一直持续到 4 月 19 日,在将所有液氯贮罐与汽化器中的余氯和 NCl3 采用引爆、 碱液浸泡处理后, 才彻底消除了危险源。二、事故原因分析事故调查组认为,天原“416”爆炸事故是该厂液氯生产过程中因氯冷凝器腐蚀穿孔,导致大量含有铵的 CaCl2 盐水直接进入液氯系统,生成了极具危险性的 NCl3 爆炸物。NCl3 富集达到爆炸浓度和启动事故氯处理装置振动引爆了 NCl3。1.直接原因(1)设备腐蚀穿孔导致盐水泄漏,是造成 NCl3 形成和聚集的重要原因。根据重庆大学的技术鉴定和专家的分析,造成氯气泄漏和盐水流失的原因是氯冷凝器列管腐蚀穿孔。腐蚀穿孔的原因主要有 5 个方面:一是氯气、液氯、氯化钙冷却盐水对氯冷凝器存在普遍的腐蚀作用;二是列管内氯气中的水分对碳钢的腐蚀;三是列管外盐水中由于离子电位差对管材发生电化学腐蚀和点腐蚀;四是列管与管板焊接处的应力腐蚀;五是使用时间已长达 8 年并未进行耐压试验,使腐蚀现象未能在明显腐蚀和腐蚀穿孔前及时发现。调查中还了解到,液氯生产过程中会副产极少量 NCl3。但通过排污罐